按照距离省界线最近的要求，安徽省距离河南省最近的城市是安徽省北方的亳州市。
安徽省靠近河南省界城市有阜阳、亳州、六安三个地级市，只有亳州符合条件。亳州市是安徽省的地级市，与河南省紧邻，北连河南商丘市夏邑县，西接河南周口市鹿邑县。
安徽有三个城市离河南省最近，一个是阜阳市，一个是亳州市，另外一个是六安市。因为这三个城市都处于皖西北地区，和河南省呈南北交界的状态。其中离河南最近的县级城市，那么就是阜阳市的临泉县了，临泉县和河南省三面交界，出了临泉就是河南省。
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