312国道从南京出来，进入安徽省滁州市，然后一路向西到达安徽省会合肥，离开合肥后进入安徽省六安市境内，沿着大别山北麓往西北行进，抵达河南省信阳市，出信阳后，312国道有很小一段路程是经过湖北省随州市的地界。
然后沿着桐柏山向西北方向经过桐柏县直接插入南阳盆地，到达河南省南阳市。
第一，周口市。
它和安徽省的阜阳交界，最近的界首市距离周口的沈丘县不足三公里。
第二，商丘市。
它和安徽省的亳州市、宿州市、阜阳市交界。
第三，信阳市。
信阳市和安徽省的六安市、阜阳市交界。信阳市和六安市都属于大别山区。
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