河南和安徽交界的城市有：
第一，周口市。
它和安徽省的阜阳交界，最近的界首市距离周口的沈丘县不足三公里。
第二，商丘市。
它和安徽省的亳州市、宿州市、阜阳市交界。
第三，信阳市。
信阳市和安徽省的六安市、阜阳市交界。信阳市和六安市都属于大别山区。
河南与安徽相邻。
安徽省大致在河南省的东南方向，两省交界处比较多，像河南省的商丘市周口市，驻马店市信阳市分别与安徽省的淮北市亳州市，阜阳市六安市交界。两省在语言民俗方面相通相似处极多交通方面更是非常便利，来往比较方便。
安徽省有多个地级市与河南省接壤，最北面的就是亳州市，亳州市的谯城区与河南省的商丘市，周口市接壤，涡阳县与河南省的商丘市接壤。
其次是宿州市与河南省的商丘市接壤，往南走阜阳市的太和县，界首市，临泉县，颍上县等与河南省的周口市，驻马店市接壤。再往南还有六安市也与河南接壤。
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